由于金(I)配合物的线性配位带来的固有挑战，不对称金催化过程仍然具有挑战性，尤其是在轴向手性骨架的不对称合成中。除了极少数的分子内简单环化的报道，通过不对称金催化的分子间炔烃转化构建轴向手性化合物仍未开发。

近日，温州大学钱-龙教授团队开发了一种金/HNTf₂催化的不对称重氮炔烃环化反应，可以发散性地合成手性非C₂对称双芳基和芳基醌类化合物，收率和对映选择性普遍较好（收率高达 93%，ee值高达99%）并且具有广泛的底物范围。值得注意的是，这项工作代表了首例以分子间方式进行的金催化炔烃不对称转化合成轴手性化合物。这一策略成功地扩展到首次以优异的非对映选择性和高对映选择性（高达93% ee 和50:1 dr）地构建具有一个碳中心手性的七元环轴手性化合物。代表性轴向手性配体在一系列对映选择性反应中的成功应用进一步说明了该方法的实用性。重要的是，通过实验和理论计算证明了：Brønsted酸作为质子梭催化剂可显著促进这种不对称环化。同时，理论计算表明了反应的手性控制来源与水进攻手性金卡宾这一过程，且多重氢键在这个过程中起着重要的作用。

此项工作以Gold/HNTf₂-Cocatalyzed Asymmetric Annulation of Diazo-Alkynes: Di-vergent Construction of Atropisomeric Biaryls and Arylquinones为题发表在国际顶级期刊JACS上，温州大学作为第一单位，钱鹏程教授，汤浩教授，李龙教授为通讯作者。该研究工作主要由钱鹏程-李龙团队2022级研究生王一波、博士后刘玮、李亭共同完成，并得到课题组其他研究生和本科生协助。理论计算部分由温州大学汤浩教授完成。同时南方科技大学李鹏飞教授对我们的工作中绝对构型的测定做出突出贡献。研究工作得到国家自然科学基金（21828102, 22303062, 22401218）、浙江省自然科学基金（LQ23B020002, LY22B030002, LQ22B030004）温州市科技局项目（G20220023），温州市化学会服务站等资助。

作者：钱鹏程课题组

审核：雷云祥